EFICIÊNCIA DO MÉTODO CLAE/EM PARA ANÁLISE DE COCAÍNA E SEUS ADULTERANTES

A importância da técnica CLAE/EM na toxicologia forense deve-se a sua capacidade para analisar diversos compostos sem necessidade de derivatização, conseguindo, em consideráveis casos, a obtenção de limites de detecção menores que os de outras técnicas disponíveis. Devido a isso, é um método com um grande número de aplicações em qualquer governo. Palavras-chave: CLAE/EM. Cromatografia. Espectrometria. Narcotics. INTRODUÇÃO A Coca (Erythroxylum coca) é uma planta de porte arbustivo cujas folhas possuem 14 alcaloides, e dentre eles a cocaína. Seu nome deriva da palavra aimará khoka, cujo significado seria “árvore”(FERREIRA; MARTINI, 2001). Uma das tradições milenárias de civilizações indígenas da América do Sul é o uso de folhas de coca com finalidade ritual em inúmeros grupos ao longo do continente (BARRETO, 2013).

O seu uso remonta a um passado de mais de 8000 anos, segundo provas encontradas por (DILLEHAY, 2010) em ruínas encontradas no vale de Nanchoc em Peru. Segundo estatísticas do Escritório das Nações Unidas sobre Drogas e Crime (UNODC) a produção global de cocaína pura supera as 146. toneladas e entre 14 e 19 milhões de pessoas utilizam a droga cada ano (UNODC, 2016). Segundo a Organização das Nações Unidas (ONU), o Brasil é o segundo maior consumidor de cocaína do mundo (AFP, 2016). Nos últimos anos o número de usuários aumentou consideravelmente sobretudo nas classes sociais mais baixas devido à comercialização de sustâncias adulteradas de menor preço, sendo por um lado mais accessíveis e por outro mais tóxicas e mortais (MIRANDA, 2018). Áreas de inteligência policial responsáveis pelo controle do tráfico de drogas, precisam técnicas adequadas para identificar os tipos de drogas ilícitas comercializadas, determinar a pureza das drogas apreendidas, assim como também, quantificar os adulterantes utilizados no processo de refino de drogas (GOULART et al.

Existe pouca informação na literatura relacionada com o teor de truxilinas e outros alcaloides tropânicos na cocaína traficada no Brasil e em alguns países sul-americanos. Alguns dados quantitativos sobre o teor de truxilinas em folhas de coca de origem sul-americana, foram publicados por (MOORE et al. e são apresentados na tabela 1 a seguir. Tabela 1 Teor de truxilinas em folhas de coca cultivadas na América do Sul. a Truxilina Bolívia Peru Equador Colômbia Alfa- 0,74 0,87 3,51 20,4 Beta- 0,62 0,74 3,22 14,5 Delta- 0,46 0,50 1,82 9,2 Epsilon- 0,30 0,35 1,36 6,2 Omega- 0,11 0,15 0,84 2,8 Gama- 0,11 0,15 0,64 2,5 Neo- 0,09 0,11 0,61 2,4 Peri- 0,05 0,05 0,33 1,4 Zeta- 0,03 0,05 0,50 1,2 Epi- 0,02 0,02 0,21 0,64 Total 2,53 2,99 13,04 61,2 aTeores de truxilinas estão exibidos em % (m/m) relativo à cocaína. Tabela 3 Algumas características físicas e químicas da cocaína base e do cloridrato de cocaína. Forma de Apresentação Fórmula Molecular Massa Molar (g.

mol-1) p. f. oC) pK Características de solubilidade H2O MeOH Et2O CHCl3 Cocaína C17H21NO4 303,4 96-98 pKb = 5,4 i s s s Cocaína. Figura 1 Reações de hidrólise da cocaína Fonte: (BOTELHO, 2011) Sendo capaz de reagir com soluções aquosas de ácidos orgânicos ou inorgânicos, formando abaixo, como o cloridrato de cocaína e o sulfato de cocaína, por ser uma base fraca, essa rápida reação química, como mostrado na Figura 2, é uma das mais eficazes ferramentas para se fazer o isolamento de alcaloides de matrizes complexas, já que, por via de regra, as propriedades de solubilidade dos produtos são antagônicas às da base transitável correspondente. Figura 2 Formação do cloridrato de cocaína Fonte: (BOTELHO, 2011) A cocaína pode ser absorvida a partir de todas as mucosas e membranas.

Aplicada localmente, bloqueia o princípio da condução do impulso nervoso. O átomo de nitrogênio, possivelmente na forma de cátion, combina-se com receptores da membrana celular e bloqueia a condução de íons sódio e potássio, impedindo assim tanto a geração como a condução do impulso nervoso. A redução na fome também está relacionada à ação anestésica local. Os centros medulares elementares são deprimidos, podendo resultar em morte por falta respiratória. Em doses elevadas dá-se paranoia, ansiedade, comportamento estereotipado, alucinações visuais, auditivas e táteis. A cocaína por via endovenosa pode causar morte diretamente por insuficiência cardíaca, devido à ação tóxica direta sobre o músculo cardíaco. Inúmeras substâncias são adicionadas pelos narcotraficantes à cocaína com o alvo de aumentar seu volume, visando a proporcionar maior margem de lucro na operação comercial da droga.

São substâncias adulterantes com efeito farmacológico, que podem potencializar ou mimetizar determinado dos efeitos da cocaína no usuário. Sendo imprescindível esse parâmetro para que seja plausível comparar adequadamente os teores dos alcaloides minoritários, naturais das folhas de coca, em diferentes amostras, já que esses alcaloides devem ser patenteados em teores relativos ao teor de cocaína para normalizar a analogia entre amostras muito adulteradas (com baixo teor de cocaína e outros alcaloides) com amostras sem adulteração ou diluição. Além disso, se a exemplar se encontra excessivamente adulterada ou diluída pode ser inviável exercer a comparação de amostras. Portanto, o teor de cocaína pode ser usado como mais uma lógica de comparação entre amostras.

A identificação de alcaloides minoritários em amostras de cocaína refinada vem sendo demonstrada na literatura no mínimo desde 1973, quando Moore, (1973) publicou a identificação da cis e trans-cinamoilcocaína neste tipo de fundamento. Desde então inúmeros artigos tem sido publicado correlação a descoberta de recentes alcaloides de coca: naturais ou subprodutos do refino, ou com enfoque para determinação de perfil químico de amostras de cocaína baseado nos teores ou áreas cromatográficas destes alcaloides. Os anos seguintes à década de 1990, a determinação das simetrias relativas dos isótopos naturais de carbono e nitrogênio, principalmente, tem sido usada como uma metodologia encorajadora para o estabelecimento do princípio geográfico de drogas ilícitas, e para análises comparativas entre amostras, sendo que as primeiras publicações se referiam à determinação da origem geográfica da heroína.

A quantidade relativa de isótopos de carbono, nitrogênio, O2 (oxigênio) e hidrogênio absorvidos em uma planta e nos produtos derivados dela é caracterizada pelo Ciclo de fotossíntese e pela fase metabólica. Ainda, os acontecimentos ambientais, tais como temperatura, umidade e composição isotópica de dióxido de carbono na atmosfera em que a planta cresceu podendo influenciar na sua distribuição isotópica. Numa publicação sobre análises de cocaína por RI/EM (EHLERINGER et al. Comprovaram pela primeira vez que os geradores geográficos de heroína e cocaína podem ser identificados com base nas irregularidades naturais das razões de isotópicas de 13C/12C e 15N/14N, que estão relacionadas às variações das condições ambientais dos perímetros de cultivo.

Uma corrente polarizada é aplicada através de este bocal e um eletrodo situado acima dele. Durante o tempo que um analito elui da coluna ele é queimado na chama e gera íons que alteram a corrente entre os eletrodos e produz um vestígio. A sensibilidade é moderada, com uma boa camada de linearidade de até seis subordinação de magnitude. A retorno é dependente do número de carbonos na molécula, mas a resposta é reduzida se oxigênio e nitrogênio estiverem presentes. Sendo o DIC é de claro operação e limpeza e enquanto utilizado com colunas capilares, é praticamente sem a necessidade de manutenção. Esta busca possibilitou um rápido evolução das análises de toxicologia forense e de aplicações paras as técnicas de CLAE/EM e CLAE/EM/EM, que começaram a ser utilizadas em estudos de perfil químico de entorpecentes.

Análises de perfil químico ou de screening em toxicologia forense são tradicionalmente executadas em equipamentos de CG/EM, em virtude das vastas bibliotecas eletrônicas de espectros de massas disponíveis, contudo limitações como instabilidade térmica, falta de volatilidade ou incumbência de derivatização tem acrescido o uso da habilidade de CLAE/EM. Em relação ao uso de CLAE na análise de alcaloides tropânicos, em atual artigo de revisão Aehle e Dräger (2010), constataram que desde a primeira separação dos alcaloides tropânicos: atropina, apoatropina, escopolamina e homatropina, em 1973, a análise dessas representantes de alcaloides por cromatografia líquida de alta destreza tornou-se cada vez mais normal. Essas separações são por via de regra realizadas em colunas de fase reversa, como a maioria das aplicações desenvolvidas para CLAE.

Além disso, diversos métodos de distinção foram construídos e destinados para os alcaloides tropânicos, em preparações farmacêuticas, em concreto vegetal, e na área forense. BANERJEE, A. Global , regional , and national age-sex specific all-cause and cause-specific mortality for 240 causes of death, 1990-2013: a systematic analysis for the Global Burden of Disease Study 2013. Lancet, v. n. p. Historia, Ciências, Saude - Manguinhos, v. n. p. BOTELHO, É. D. ET AL. Early Holocene coca chewing in northern Peru. Antiquity Durham, v. n. p. et al. Geo-location of heroin and cocaine by stable isotope ratios. Forensic Science International, v. n. p. FERREIRA, P. E. M. MARTINI, R. K. HAAS, L. Coca shrub (Erythroxylum coca). J Neurol Neurosurg Psychiatry, v. n. p. n. p. LYDON, J. et al. The effects of ambient solar UV radiation on alkaloid production by Erythroxylum novogranatense var.

MIRANDA, B. Por que a América Latina é a região onde mais cresce o consumo de cocaína no mundo. Disponível em: <https://www. bbc. com/portuguese/internacional-36682622>. MOORE, J. M. et al. Determination and in-depth chromatographic analyses of alkaloids in South American and greenhouse-cultivated coca leaves. Journal of Chromatography A, v. n. p. PASSAGLI, M. Toxicologia Foresnse. Campinas: Millennium Editora, 2009. Data Available on the Extent of Cocaine Use and Dependence: Biochemistry, Pharmacologic Effects and Global Burden of Disease of Cocaine Abusers. Current Medicinal Chemistry, v. n. p. UNODC.